Azərbaycan Milli Ensiklopediyası
VII CİLD (DƏRMAN - CƏLİLOV)
    DİNAMİKİ STEREOKİMYA

    ДИНАМИКИ СТЕРЕОКИМЙА – стереокимйанын бюлмяси; фярди кимйяви бирляшмялярин гурулуш чеврилмялярини вя кимйяви реаксийаларын стереокимйяви ганунауйьунлугларыны юйрянир. Бцтцн нюв кимйяви чеврилмялярин гурулуш хцсусиййятляри (аспектляри) Д.с.-нын предметидир; бу чеврилмялярин эедишиндя молекулйар системляр ямяля эялир вя трансформасийайа уьрайыр. Д.с. фязада вя динамикада кимйа адланdırılıр.


    Д.с. fярди бирляшмялярin гурулушъа гейри-сярт молекуллара хас олан молекулдахили чеврилмяляри юйрянир. Д.с.-йа хцсуси щал кими конформасийа анализи дахилдир. Гурулуш гейри-сяртлийи молекулун ясас щалынын хцсусиййяти ола вя йа щяр щансы хариъи амилин (гыздырылма, шцаланма, мцщитин, о
    ъцмлядян щялледиъинин) тясириндян мейдана чыха биляр.

    Молекулдахили просесляр ашаьыдакылара айрылыр: конформасийа чеврилмяляри, мяс., доймуш цзви бирляшмя молекулларында садя рабитяляр ятрафында атомларын фырланмасындан мцхтялиф гурулушларын ямяля эялмяси (бах Молекулун дахили фырланмасы, Молекулун конфигурасийасы); тригонал-пирамидал молекулларын инверсийалы чеврилмяляри (аммонйакын, аминлярин молекуллары вя с.); елементотроп чеврилмяляр – елемент-цзви бирляшмялярдя молекулун дайаныглы скeлети бойунъа бир вя йа бир нечя атомuн миграсийасы иля йаранан сцрятли молекулдахили йенидянгруплашмалар (мяс., тсиклопентадиенил, аллил вя с. π-комплексли елемент-цзви бирляшмялярдя динамикi просесляр); координасийа бирляшмяляринин конфигурасийа лабиллийи (мяс., тригонал-бипирамидал гурулушларда, о ъцмлядян фосфорун бешкоординасийалы бирляшмяляриндя Берри
    псевдофырланмасы); цчюлчцлц каркаслы бирляшмялярин, о ъцмлядян кластерлярин молекулдахили гурулуш трансфoрмасийалары (бах Политоп йенидянгруплашмалар). Молекулдахили просесляря щямчинин валент таутомерлийи – валент изомерляринин дюняn гаршылыглы чеврилмяси (мяс., 1,3,5-тсиклооктатриен вя битсик- ло[4.2.0]окта-2,4-диенин динамики таразлы
    ьы) аиддир.


    Кимйяви реаксийаларын Д.с.-сы бир вя йа бир нечя кимйяви рабитянин тамамиля гырылмасы, йяни молекулйар системин бцтювлцйцнцн позулмасы мярщялясиндян кечмякля баш верян гурулуш дяйишиклийиля эедян чеврилмяляри юйрянир. Беля чеврилмялярдя щямишя хариъи реаэент, чох вахт щялледиъи (мяс., асетиласетат ефиринин кетоenол таутомерлийи) iштирак едир. Кимйяви реаксийаларын мялум вя тяснифатлашдырылмыш стереокимйяви ганунауйьунлугларынын яксяриййяти цзви, координасийа вя елементцзви бирляшмяляр кимйасы, биокимйа сащясиня аиддир. Цзви кимйада даща чох тетраедрик карбон атомунда вя ароматик системлярдя баш верян явязетмя реаксийаларынын стереокимйяви ганунауйьунлуглары, еляъя дя карбон атомунун щибридляшмя нювцнцн дяйишилмяси иля эедян реаксийаларын (елиминляшмя, бирляшмя вя с.) ганунауйьунлуглары юйрянилмишдир. Реаксийаларын фязави эедишиниn тясвирindя истифадя едилян ясас тясяввцрляр (анлайышлар): асимметрик карбон атомунун конфигурасийасынын сахланылмасы вя йа чеврилмяси (мяс., бимолекулйар нуклеофил явязетмя реаксийаларында асимметрик карбон атомунун конфигурасийасынын дяйишилмяси – Валден чеврилмяси), расемиляшмя (онун механизми вя сцряти ящямиййятли дяряъядя енантиомерлярин гурулушундан асылыдыр). Мяс., цзви кимйада реаксийайа эирян щиссяъиклярин гаршылыглы истигамятлянмяси, айрылан групларын йердяйишмяси вя с.-nин анализиндян ибарят стерик тяляблярын нязяря алынмасы тарихян чох йайылмышдыр.


    Координасийа бирляшмяляри кимйасында бимолекулйар (ассосиатив) вя йа мономолекулйар (диссосиатив) механизмлярля эедян явязетмя реаксийаларын, кинетик хелат еффектин, сис-, транс-тясирлярин, ион ъцтлярин ямяля эялмяси вя йа солватлашма еффектляри иля ялагяли гаршылыглы тясирлярин гурулуш аспектляринин стереокимйяви ганунауйьунлуглары даща чох мялумдур. Елемент-цзви бирляшмяляр кимйасында Д.с. елемент – карбон рабитяляринин йаранмасы вя гырылмасынын истигамятлянмя еффектлярини, щямчинин металларла катализ олунан чеврилмялярин фязави- вя реэиосечиъилийини юйрянир. Яксяр биокимйяви просесляр, о ъцмлядян ферментатив катализ вя щцъейря дахилиндя биополимерлярин фяалиййяти Д.с.- нын тядгигат предметидир. Ъанлы щцъейрялярдя дярман маддялярин тясиринин стереокимйяви ганунауйьунлугларынын мцяййян едилмяси хцсуси ящямиййят кясб едир.


    Д.с. сащясиндя тядгигатлар физики шяраитин чятин ялдяедилян диапазонунда (ашаэы темп-рлу матрисляр, газ фаза) эенишлянир. Мцасир Д.с.-нын ян мцщцм истигамяти кечид щалын вя щяйяъанланмыш щалда олан бирляшмялярин гурулуш кимйасыдыр. Д.с.-нын чохsayлы мясяляляринин щяллиндя квант-кимйяви щесабламалардан эениш истифадя едилир.


    Яд.:
    Современное естествознание. М., 1999.Т. 1.

Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, “Azərbaycan” xüsusi cildi (Azərbaycan dilində)
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2007
ISBN: 978-9952-441-01-7
Səhifələrin sayı: 881
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, I CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2009
ISBN: 978-9952-441-02-4
Səhifələrin sayı: 608
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, II CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2010
ISBN: 978-9952-441-05-5
Səhifələrin sayı: 604
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, III CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2011
ISBN: 978-9952-441-07-9
Səhifələrin sayı: 604
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, “Azərbaycan” xüsusi cildi (rus dilində)
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2012
ISBN: 978-9952-441-01-7
Səhifələrin sayı: 881
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, IV CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2013
ISBN: 978-9952-441-03-1
Səhifələrin sayı: 608
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, V CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2014
ISBN: 978-9952-441-10-9
Səhifələrin sayı: 592
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, VI CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili 2015
ISBN: 978-9952-441-11-6
Səhifələrin sayı: 608
DƏRMAN – CƏLİLOV
    DİNAMİKİ STEREOKİMYA

    ДИНАМИКИ СТЕРЕОКИМЙА – стереокимйанын бюлмяси; фярди кимйяви бирляшмялярин гурулуш чеврилмялярини вя кимйяви реаксийаларын стереокимйяви ганунауйьунлугларыны юйрянир. Бцтцн нюв кимйяви чеврилмялярин гурулуш хцсусиййятляри (аспектляри) Д.с.-нын предметидир; бу чеврилмялярин эедишиндя молекулйар системляр ямяля эялир вя трансформасийайа уьрайыр. Д.с. фязада вя динамикада кимйа адланdırılıр.


    Д.с. fярди бирляшмялярin гурулушъа гейри-сярт молекуллара хас олан молекулдахили чеврилмяляри юйрянир. Д.с.-йа хцсуси щал кими конформасийа анализи дахилдир. Гурулуш гейри-сяртлийи молекулун ясас щалынын хцсусиййяти ола вя йа щяр щансы хариъи амилин (гыздырылма, шцаланма, мцщитин, о
    ъцмлядян щялледиъинин) тясириндян мейдана чыха биляр.

    Молекулдахили просесляр ашаьыдакылара айрылыр: конформасийа чеврилмяляри, мяс., доймуш цзви бирляшмя молекулларында садя рабитяляр ятрафында атомларын фырланмасындан мцхтялиф гурулушларын ямяля эялмяси (бах Молекулун дахили фырланмасы, Молекулун конфигурасийасы); тригонал-пирамидал молекулларын инверсийалы чеврилмяляри (аммонйакын, аминлярин молекуллары вя с.); елементотроп чеврилмяляр – елемент-цзви бирляшмялярдя молекулун дайаныглы скeлети бойунъа бир вя йа бир нечя атомuн миграсийасы иля йаранан сцрятли молекулдахили йенидянгруплашмалар (мяс., тсиклопентадиенил, аллил вя с. π-комплексли елемент-цзви бирляшмялярдя динамикi просесляр); координасийа бирляшмяляринин конфигурасийа лабиллийи (мяс., тригонал-бипирамидал гурулушларда, о ъцмлядян фосфорун бешкоординасийалы бирляшмяляриндя Берри
    псевдофырланмасы); цчюлчцлц каркаслы бирляшмялярин, о ъцмлядян кластерлярин молекулдахили гурулуш трансфoрмасийалары (бах Политоп йенидянгруплашмалар). Молекулдахили просесляря щямчинин валент таутомерлийи – валент изомерляринин дюняn гаршылыглы чеврилмяси (мяс., 1,3,5-тсиклооктатриен вя битсик- ло[4.2.0]окта-2,4-диенин динамики таразлы
    ьы) аиддир.


    Кимйяви реаксийаларын Д.с.-сы бир вя йа бир нечя кимйяви рабитянин тамамиля гырылмасы, йяни молекулйар системин бцтювлцйцнцн позулмасы мярщялясиндян кечмякля баш верян гурулуш дяйишиклийиля эедян чеврилмяляри юйрянир. Беля чеврилмялярдя щямишя хариъи реаэент, чох вахт щялледиъи (мяс., асетиласетат ефиринин кетоenол таутомерлийи) iштирак едир. Кимйяви реаксийаларын мялум вя тяснифатлашдырылмыш стереокимйяви ганунауйьунлугларынын яксяриййяти цзви, координасийа вя елементцзви бирляшмяляр кимйасы, биокимйа сащясиня аиддир. Цзви кимйада даща чох тетраедрик карбон атомунда вя ароматик системлярдя баш верян явязетмя реаксийаларынын стереокимйяви ганунауйьунлуглары, еляъя дя карбон атомунун щибридляшмя нювцнцн дяйишилмяси иля эедян реаксийаларын (елиминляшмя, бирляшмя вя с.) ганунауйьунлуглары юйрянилмишдир. Реаксийаларын фязави эедишиниn тясвирindя истифадя едилян ясас тясяввцрляр (анлайышлар): асимметрик карбон атомунун конфигурасийасынын сахланылмасы вя йа чеврилмяси (мяс., бимолекулйар нуклеофил явязетмя реаксийаларында асимметрик карбон атомунун конфигурасийасынын дяйишилмяси – Валден чеврилмяси), расемиляшмя (онун механизми вя сцряти ящямиййятли дяряъядя енантиомерлярин гурулушундан асылыдыр). Мяс., цзви кимйада реаксийайа эирян щиссяъиклярин гаршылыглы истигамятлянмяси, айрылан групларын йердяйишмяси вя с.-nин анализиндян ибарят стерик тяляблярын нязяря алынмасы тарихян чох йайылмышдыр.


    Координасийа бирляшмяляри кимйасында бимолекулйар (ассосиатив) вя йа мономолекулйар (диссосиатив) механизмлярля эедян явязетмя реаксийаларын, кинетик хелат еффектин, сис-, транс-тясирлярин, ион ъцтлярин ямяля эялмяси вя йа солватлашма еффектляри иля ялагяли гаршылыглы тясирлярин гурулуш аспектляринин стереокимйяви ганунауйьунлуглары даща чох мялумдур. Елемент-цзви бирляшмяляр кимйасында Д.с. елемент – карбон рабитяляринин йаранмасы вя гырылмасынын истигамятлянмя еффектлярини, щямчинин металларла катализ олунан чеврилмялярин фязави- вя реэиосечиъилийини юйрянир. Яксяр биокимйяви просесляр, о ъцмлядян ферментатив катализ вя щцъейря дахилиндя биополимерлярин фяалиййяти Д.с.- нын тядгигат предметидир. Ъанлы щцъейрялярдя дярман маддялярин тясиринин стереокимйяви ганунауйьунлугларынын мцяййян едилмяси хцсуси ящямиййят кясб едир.


    Д.с. сащясиндя тядгигатлар физики шяраитин чятин ялдяедилян диапазонунда (ашаэы темп-рлу матрисляр, газ фаза) эенишлянир. Мцасир Д.с.-нын ян мцщцм истигамяти кечид щалын вя щяйяъанланмыш щалда олан бирляшмялярин гурулуш кимйасыдыр. Д.с.-нын чохsayлы мясяляляринин щяллиндя квант-кимйяви щесабламалардан эениш истифадя едилир.


    Яд.:
    Современное естествознание. М., 1999.Т. 1.

    DİNAMİKİ STEREOKİMYA

    ДИНАМИКИ СТЕРЕОКИМЙА – стереокимйанын бюлмяси; фярди кимйяви бирляшмялярин гурулуш чеврилмялярини вя кимйяви реаксийаларын стереокимйяви ганунауйьунлугларыны юйрянир. Бцтцн нюв кимйяви чеврилмялярин гурулуш хцсусиййятляри (аспектляри) Д.с.-нын предметидир; бу чеврилмялярин эедишиндя молекулйар системляр ямяля эялир вя трансформасийайа уьрайыр. Д.с. фязада вя динамикада кимйа адланdırılıр.


    Д.с. fярди бирляшмялярin гурулушъа гейри-сярт молекуллара хас олан молекулдахили чеврилмяляри юйрянир. Д.с.-йа хцсуси щал кими конформасийа анализи дахилдир. Гурулуш гейри-сяртлийи молекулун ясас щалынын хцсусиййяти ола вя йа щяр щансы хариъи амилин (гыздырылма, шцаланма, мцщитин, о
    ъцмлядян щялледиъинин) тясириндян мейдана чыха биляр.

    Молекулдахили просесляр ашаьыдакылара айрылыр: конформасийа чеврилмяляри, мяс., доймуш цзви бирляшмя молекулларында садя рабитяляр ятрафында атомларын фырланмасындан мцхтялиф гурулушларын ямяля эялмяси (бах Молекулун дахили фырланмасы, Молекулун конфигурасийасы); тригонал-пирамидал молекулларын инверсийалы чеврилмяляри (аммонйакын, аминлярин молекуллары вя с.); елементотроп чеврилмяляр – елемент-цзви бирляшмялярдя молекулун дайаныглы скeлети бойунъа бир вя йа бир нечя атомuн миграсийасы иля йаранан сцрятли молекулдахили йенидянгруплашмалар (мяс., тсиклопентадиенил, аллил вя с. π-комплексли елемент-цзви бирляшмялярдя динамикi просесляр); координасийа бирляшмяляринин конфигурасийа лабиллийи (мяс., тригонал-бипирамидал гурулушларда, о ъцмлядян фосфорун бешкоординасийалы бирляшмяляриндя Берри
    псевдофырланмасы); цчюлчцлц каркаслы бирляшмялярин, о ъцмлядян кластерлярин молекулдахили гурулуш трансфoрмасийалары (бах Политоп йенидянгруплашмалар). Молекулдахили просесляря щямчинин валент таутомерлийи – валент изомерляринин дюняn гаршылыглы чеврилмяси (мяс., 1,3,5-тсиклооктатриен вя битсик- ло[4.2.0]окта-2,4-диенин динамики таразлы
    ьы) аиддир.


    Кимйяви реаксийаларын Д.с.-сы бир вя йа бир нечя кимйяви рабитянин тамамиля гырылмасы, йяни молекулйар системин бцтювлцйцнцн позулмасы мярщялясиндян кечмякля баш верян гурулуш дяйишиклийиля эедян чеврилмяляри юйрянир. Беля чеврилмялярдя щямишя хариъи реаэент, чох вахт щялледиъи (мяс., асетиласетат ефиринин кетоenол таутомерлийи) iштирак едир. Кимйяви реаксийаларын мялум вя тяснифатлашдырылмыш стереокимйяви ганунауйьунлугларынын яксяриййяти цзви, координасийа вя елементцзви бирляшмяляр кимйасы, биокимйа сащясиня аиддир. Цзви кимйада даща чох тетраедрик карбон атомунда вя ароматик системлярдя баш верян явязетмя реаксийаларынын стереокимйяви ганунауйьунлуглары, еляъя дя карбон атомунун щибридляшмя нювцнцн дяйишилмяси иля эедян реаксийаларын (елиминляшмя, бирляшмя вя с.) ганунауйьунлуглары юйрянилмишдир. Реаксийаларын фязави эедишиниn тясвирindя истифадя едилян ясас тясяввцрляр (анлайышлар): асимметрик карбон атомунун конфигурасийасынын сахланылмасы вя йа чеврилмяси (мяс., бимолекулйар нуклеофил явязетмя реаксийаларында асимметрик карбон атомунун конфигурасийасынын дяйишилмяси – Валден чеврилмяси), расемиляшмя (онун механизми вя сцряти ящямиййятли дяряъядя енантиомерлярин гурулушундан асылыдыр). Мяс., цзви кимйада реаксийайа эирян щиссяъиклярин гаршылыглы истигамятлянмяси, айрылан групларын йердяйишмяси вя с.-nин анализиндян ибарят стерик тяляблярын нязяря алынмасы тарихян чох йайылмышдыр.


    Координасийа бирляшмяляри кимйасында бимолекулйар (ассосиатив) вя йа мономолекулйар (диссосиатив) механизмлярля эедян явязетмя реаксийаларын, кинетик хелат еффектин, сис-, транс-тясирлярин, ион ъцтлярин ямяля эялмяси вя йа солватлашма еффектляри иля ялагяли гаршылыглы тясирлярин гурулуш аспектляринин стереокимйяви ганунауйьунлуглары даща чох мялумдур. Елемент-цзви бирляшмяляр кимйасында Д.с. елемент – карбон рабитяляринин йаранмасы вя гырылмасынын истигамятлянмя еффектлярини, щямчинин металларла катализ олунан чеврилмялярин фязави- вя реэиосечиъилийини юйрянир. Яксяр биокимйяви просесляр, о ъцмлядян ферментатив катализ вя щцъейря дахилиндя биополимерлярин фяалиййяти Д.с.- нын тядгигат предметидир. Ъанлы щцъейрялярдя дярман маддялярин тясиринин стереокимйяви ганунауйьунлугларынын мцяййян едилмяси хцсуси ящямиййят кясб едир.


    Д.с. сащясиндя тядгигатлар физики шяраитин чятин ялдяедилян диапазонунда (ашаэы темп-рлу матрисляр, газ фаза) эенишлянир. Мцасир Д.с.-нын ян мцщцм истигамяти кечид щалын вя щяйяъанланмыш щалда олан бирляшмялярин гурулуш кимйасыдыр. Д.с.-нын чохsayлы мясяляляринин щяллиндя квант-кимйяви щесабламалардан эениш истифадя едилир.


    Яд.:
    Современное естествознание. М., 1999.Т. 1.