ДЮНЯН ВЯ ДЮНМЯЙЯН РЕАКСИЙАЛАР – кимйяви кинетикада реаксийа типляри. Верилмиш шяраитдя ейни заманда щям дцз, щям дя якс истигамятдя эедян реаксийалар дюнян реаксийалар адланыр. Дюнян реаксийалар бир-бириня якс олан ики истигамятдя сцрятляри ейни олан системи кимйяви таразлыг щалына эятирир. Яэяр якс просесин сцряти дцз истигамятдяки просе- син сцрятиля мцгайисядя нязяря алынмазса, реаксийа дюнмяйян адланыр. А←→Зтипли чеврилмя ян садя дюнян реаксийадыр. Бу просесин кинетик характеристикалары: дцз (к1) вя якс (к–1) реаксийаларын сцрят сабитляри; активляшмя енержиляри (Е1 вя Е–1) вя релаксасийа мцддяти τ=(к1+к–1)–1 системин таразлыг щалына е (е =2,718 натурал логарифмлярин ясасы) дяфя йахынлашма мцддяти. Дюнян реаксийанын кинетикасы ашаьыдакы тянликлярля ифадя олунур:
[А] = [А]∞ + ([А]0 – [А]∞)е–т/τ вя
[З] = [З]∞(1 – е–т/τ),
т=0, олдугда [А]=[А]0,
т→∞ олдугда ися [А]→[А]∞ вя [З]→[З]∞, йяни систем таразлыг щалына йахынлашыр. Таразлыг сабити К = к1/к–1 = [З]∞/[А]∞. Таразлыг щалы ашаьыдакы термодинамики кямиййятлярля сяъиййялянир: таразлыг енталпийасы ΔЩ, таразлыг ентропийасы ΔС вя Эиббс енержиси ΔЭ = ΔЩ – ТΔС. Таразлыг сабити К иля Эиббс енержиси арасындакы ялагя ΔЭ = –РТлнК тянлийи иля ифадя олунур. Мяс., щидроэен-йодидин алынма реаксийасы Щ2 + Ж2←→2ЩЖ ашаьыдакы гиймятлярля характеризя олунур:
ΔЩ = –9,4 кЪ/мол,
ΔС = 260,7Ъ/(мол·К),
ΔЭ(298К) = –64,3 кЪ/мол.
А←→З типли дюнян реаксийалара аиддир: олефинлярин сис-транс-изомерляшмяси, (мяс.,
сис-ЪЩ3ЪЩ=ЪЩЪЩ3←→транс-ЪЩ3ЪЩ=ЪЩЪЩ3),
кетонларын еноллашмасы [мяс.,
ЪЩ3Ъ(О)ЪЩ2ЪООЪ2Щ5 ←→ЪЩ3Ъ(ОЩ)=ЪЩЪООЪ2Щ5],
сярбяст радикалларын изомерляшмяси [мяс.,
ЪЩ3Ъ●Щ(ЪЩ2)3 ЪЩ(ЪЩ3)2←→ЪЩ3ЪЩ2(ЪЩ2)3Ъ●(ЪЩ3)2],
ионларын изомерляшмяси (мяс., ЪЩ3ЪЩНЩ2ЪООЩ←→ЪЩ3ЪЩН+Щ3ЪОО–).
А+Б ←→ Й+З типли дюнян реаксийалара мисал олараг карбон туршуларынын диссосиасийасы
(Ъ2Щ5ЪООЩ+Щ2О ←→←→Ъ2Щ5ЪООЩ– +Щ3О+
вя туршуларла катализляшдирилян ефирляшмяни (мяс.,
ЪЩ3ЪООЩ + Ъ2Щ5ОЩ ←→ЪЩ3ЪООЪ2Щ5 + Щ2О)эюстярмяк олар.
Дюнмяйян реаксийалар стабил сон мящсулларын алынмасы иля эедян кимйяви просеслярдир. А → З дюнмяйян реаксийанын кинетикасы ашаьыдакы тянликлярля ифадя едилир:
[А]=[А]0е–кт, [З]= [А]0(1– е–кт),
т→∞ олдугда [А]→ 0 вя [З] → [А]0. Стабил сон мящсулу олан дюнмяйян реаксийалара К >> 1 вя ΔЭ <–200 кЪ/мол олан дюнян реаксийалар кими бахыла биляр, чцнки К ≥ ехр (200 000/РТ). К темп-рдан асылыдыр вя онун артмасы иля азала биляр.
Чеврилмя мящсуллары сонракы сцрятли реаксийалара дахил олан вя бу сябябдян таразлыг щалынын йаранмасы мцмкцн олмайан реаксийалар да дюнмяйян реаксийалара аиддир.