АРСЕН-ЦЗВИ ИРЛЯШМЯЛЯР – Ас–Ъ рабитяли цзви маддяляр. Бязян Ас тяркибли бцтцн цзви бирляшмяляр А.-ц.б.-я аид едилир, мяс., арсенит (РО)3Ас вя арсенат (РО)3АсО туршуларынын ефирляри. Координасийа ядядляри 2–6 олан Ас тюрямяляри мялумдур. А.-ц.б.-ин ян чохсайлы групуна координасийа ядяди 3 олан Ас тюрямяляри – цзвиарсинляр РнАсЩ3–н (н=1, 3), тетрацзвидиарсинляр Р2Ас–АсР2, тсиклик вя хятти полицзвиарсинляр (РАс)н, щямчинин цзвиарсонит, дицзвиарсинит туршулары вя онларын тюрямяляри РнАсХ3–н (Х=ОЩ, СЩ, Щал, ОР′, НР2 ′ вя с., н=1, 2) дахилдир.
Бу групда А.-ц.б.-ин яксяриййяти майе, полицзвиарсинляр вя Ас-ин цзви туршулары бярк, ЪЩ3АсЩ2 вя ЪФ3АсЩ2 газдыр; бир гайда олараг, цзви щялледиъилярдя щялл олур, суда аз щялл олур, оксиэен вя рцтубят олмадыгда нисбятян стабилдир (Мэ, Б, Ал, Эа, Ин цзвиарсенидляри аз стабилдир); бязи тетрацзвидиарсинляр щавада аловланыр.
Цзвиарсинляр вя Ас цзви туршуларын бир чох тюрямяляри термики давамлыдыр, мяс., (ЪЩ3)3 Ас вя (ЪФ3)3 Ас-ин пиролизи 350–400°Ъ-дя баш верир. Координасийа ядяди 3 олан Ас бирляшмяляринин ясаси хассяляри фосфор вя азотун мцвафиг бирляшмяляринкиндян зяифдир; лакин бу тюрямяляр кечид металларын дузлары иля комплекс ямяля эятирдикдя лиганд ола биляр. Бирляшмяляр О2, С, Се вя Щал2-ля асанлыгла бирляшяряк дюрд вя бешкоординасийалы Асин мцвафиг тюрямялярини ямяля эятирир, алкилщалоэенидлярля алкилляшир, мяс.,
Р3Ас +Х→ Р3АсХ (Х = О, С, Се);
Р3Ас+Р΄Щал → [Р3АсР΄]+Щал–.
Цзвиарсинляр РАсЩ2 вя Р2АсЩ зяиф туршу хассяси эюстярир, металларла (Ли, На, К, Ъа) вя йа онларын алкил тюрямяляри иля цзви арсенидляр ямяля эятирир. Цчкоординасийалы Ас бирляшмяляриндя нуклеофиллярин тясириля Ас–Х рабитяси (Х = Щал, ОР, ОАсР2, НР2), електрофил вя радикал реаксийаларда ися Ас–Щ рабитяси асан гырылыр, мяс., Р2АсНР2+Р΄ХЩ→Р2АсХ Р′. Цзвиарсинляр мцвафиг цзвиарсенидлярин алкилляшдирилмясиндян вя йа Ас щидридляринин доймамыш бирляшмяляря електрофил бирляшмясиндян алыныр.
Координасийа ядяди 4 олан Ас тюрямяляриня цчлц арсинлярин Р3Ас=Х оксидляри, тиовя селеноксидляри; алкилиденарсоранлар Р3Ас = Ъ<; арсиниминляр Р3Ас = НР′; арсониум бирляшмяляри [Р3АсХ]+Й– (Х = Р, ОЩ, ОР, СР, НЩ2; Й = Щал, ОЩ, ЪлО4, НО3 вя с.), щямчинин цзвиарсон, дицзвиарсин туршулары вя онларын тюрямяляри аиддир. 4 координасийалы Ас бирляшмяляринин яксяриййяти бярк маддялярдир; полйар цзви щялледиъилярдя щялл олур, суда гисмян щялл олур; адятян, Пщ ≥ 8 олдугда парчаланыр; 3 координасийалы Ас бирляшмяляри нисбятян термики аз давамлыдыр. Бирляшмялярин яксяриййяти 100–250°Ъ-дя парчаланыр вя йа мяс., цч координасийалы Ас тюрямяляри ямяля эятирмякля йенидян груплашыр:
Алк3Ас = О → Алк2АсОАлк.
Дюрдкоординасийалы Ас тюрямяляри ясаси хассялидир: онлар арсониум бирляшмяляри ямяля эятирмякля туршуларла протонлашыр; Лйуис туршулары (мяс., БФ3 вя С2О3 иля) вя бир чох металларын дузлары иля аддуктлар ямяля эятирир; алкилщалоэенидлярля алкилляшир, мяс.,
Пщ3Ас = НЩ+ЩЪл →[Пщ3АсНЩ2]+ ЪЫ–;
Пщ3Ас = ЪЩ2+БФ3– → Пщ3 Ас+– ЪЩ2 +БФ3–
Р3Ас = Х+Р΄Щал → [Р3АсХР΄]+ Щал– (Х=О, С).
Дюрдкоординасийалы Ас бирляшмяляри Барт реаксийасы, Бешан реаксийасы, щямчинин Мейер реаксийасы адланан реаксийа иля алыныр.
Координасийа ядяди 5 олан Ас тюрямяляриня пентацзвиарсоранлар Р5Ас, бязи цзвиалкоксиарсоранлар, щямчинин бир чох квазиарсоран бирляшмяляр (РФ)-АсЩал5–н (РФ-перфлцоралкил) вя РнАсХ5–н (Х = ОЪОР, ООР, СР; н=1–3) аиддир. Ещтимал ки, РнАсЩал5–н тяркибли бирляшмяляр ион формалары ямяля эятирмяйя мейиллидир. Бешкоординасийалы Ас бирляшмяляри кристал маддялярдир, надир щалларда майедирляр; бир чох цзви щялледиълярдя щялл олур, су иля парчаланыр. Бирляшмялярин яксяриййяти рцтубят олмадыгда стабилдир, узун мцддят гыздырылдыгда цчкоординасийалы Ас бирляшмяляри ямяля эятирмякля парчаланыр, мяс.,
Пщ5Ас → Пщ3Ас+Ъ6Щ5–Ъ6Щ5;
Р3Ас(ЪН)Бр → Р2АсЪН+РБр.
Бешкоординасийалы Ас бирляшмяляри цчцн явязетмя реаксийалары характерикдир, мяс., (ЪЩ3)5Ас+ЩФ → (ЪЩ3)4 АсФ.
Онлар 3 вя 4 координасийалы Ас тюрямяляринин оксидляшмясиндян алыныр.
Координасийа ядяди 2 олан Ас тюрямяляри – арсенин вя онун тюрямяляри 1, 2, 3диазарсоллар (ЫЫ) вя арсаметинсианинляр (ЫЫЫ, ЫВ) нисбятян аз юйрянилмишдир.
К о о р д и н а с и й а я д я д и 6 олан Ас тюрямяляриня арсенат-анионлар AsX6-(Х = ОР, Ар) аиддир. Алты координасийалы Ас бирляшмяляри мцвафиг фосфор бирляшмяляриня нисбятян даща стабилдир.
Бу групун мялум бирляшмяляри кристал маддялярдир; башлыъа олараг, полйар цзви щялледиъилярдя щялл олур; отаг темпрунда стабилдир (арсенин олигомерляшмяйя мейилли бязи тюрямяляри истисна олмагла), бир чоху парчаланмадан ярийир.
А.-ц.б. дярман васитяляри (новарсенол, миарсенол, минарсон, осарсол) кими, аналитик кимйада реаэент кими, щямчинин електрон сянайесиндя тятбиг едилир.
Яд.: Фрейдлина Р. Х. Синтетические методы в области металлоорганических соединений мышьяка. М.–Л.,1945; Houben – Weyl. Methoden der organischen Chemie, Bd.13, T 1. 8, Stuttg., 1978.
