Azərbaycan Milli Ensiklopediyası
II CİLD (ARGENTİT - AŞURBƏYOV)
    ASİMMETRİK SİNTEZ

    АСИММЕТРИК  СИНТЕЗ  –  оптики  гейри-фяал  вя  асимметрийа  мяркязи  олмайан субстратдан оптики фяал бирляшмянин алындыьы  кимйяви  просес;  ясасян, енантиомерлярдян биринин цстцн алынмасыны – асимметрик   индуксийаны   шяртляндирян   асимметрийалашдырыъы аэентин иштиракы иля баш верир.  Кюмякчи  оптики фяал  бирляшмяляр (гисмян  вя  йа  парсиал  А.  с.) йахуд  щяр щансы  физики  амилляр  (мцтляг  А.с.)  асимметрийалашдырыъы аэент ола биляр. Биринъи щалда асимметрик  индуксийа  аэенти  синтетик вя йа тябии мяншяли (мяс., ферментатив А.с.-дя) оптики фяал цзви бирляшмялярдир. Икинъи щалда сиркулйар полйарлашмыш ишыг, катализатор дашыйыъысы кими енантиоморф   кристаллар,   щямчинин ямяля эялян енантиомерлярдян  биринин  илкин  маддялярин чеврилмясиндя катализатор кими иштирак етдийи асимметрик автокатализ щадисясиндян истифадя едилир. А.с.-ин еффективлийи асимметрик вя йа оптики чыхымын гиймяти (реаксийа мящсулунун оптики фырланма гиймятинин мягсядли енантиомерин оптики фырланма гиймятиня олан нисбятиня бярабярдир) иля, щямчинин гарышыгда мягсядли енантиомерин мигдарынын  артмасы иля 100 ([R] [S]) / ([Р]+[S])-я бярабяр енантиомер артыьынын мигдары %-ля мцяййян едилир; бурада [R] вя [S] енантиомерлярин  гатылыьыдыр.

         Алман кимйачысы В. Марквалд илк дяфя 1904 илдя метилетилмалон туршусунун турш дузунун вя мярсин (брусин) алкалоидинин парчаланмасы иля оптики фяал метилетил сиркя туршусу CH3(C2H5)C*HCOOH алараг гисмян А.с. щяйата кечирмишдир. Бу заман кюмякчи оптики фяал маддянин (мярсин) молекулундакы хирал фрагмент илкин прохирал бирляшмянин – метилетилмалон туршусунун тяркибиня дахил олур вя нятиъядя гейри-бярабяр мигдарда диастереомерляр алыныр. Кюмякъи маддя молекулундакы хирал  фрагмент чыхарылдыгдан сонра йаранмыш асимметрийа мяркязинин (асимметрик карбон атомунун C*) щесабына оптики фяаллыьа малик мящсул алыныр. Гисмян А.с.-я алкенлярин вя йа карбонил бирляшмяляринин щидроэенляшмяси, щалоэенляшмяси, щидросилилляшмяси реаксийаларында, ферментатив катализ реаксийаларында, хирал металкомплексляр вя хирал бирляшмялярля модификасийалашдырылмыш щетероэен катализаторларын иштиракы иля эедян катализдя йени асимметрийа мяркязинин йаранмасына эятириб чыхаран просесляр аиддир. Гисмян А.с.-дя оптики фяал мящсулун чыхымы 90%-дян артыг ола биляр, ферментатив А.с.-дя ися 100%-я йахынлашыр.

        Асимметрик катализ мцщцм практики ящямиййятя маликдир. Хирал асимметрийалашдырыъы катализаторлар щербисидлярин (мяс., 2-метил-Н-метоксиизопропил-6етилхлорасетанилид–метолахлор), оптики фяал ментолун, шякяр явязедиъиси – аспартамын синтезиндя истифадя едилян оптики фяал маддялярин мцщцм  синфи олан  аминтуршуларын, дищидроксифенилаланинин (Паркинсон хястялийинин мцалиъясиндя дярман васитяси) вя с. истещсалында истифадя едилир. 2001 илдя У. Ноулз , Р. Нойори вя Б. Шарплесс асимметрик щидроэенляшмя вя епоксидляшмя реаксийаларында хирал Рщ-, Рувя Ти-комплекс катализаторлар тятбиг етмякля щомоэен асимметрик катализ сащясиндя тядгигатларына эюря Нобел мцкафатына лайиг эюрцлмцшляр.

        Щяйатын йаранмасында илкин оптики фяал цзви бирляшмялярин мяншяйи иля ялагядар мцтляг А.с. хцсуси йер тутур. Лабораторийа цсулу иля оптики фяал бирляшмяляр иштирак етмядян сиркулйар-полйарлашмыш ишыьын тясири иля фумар туршусунун щидроксилляшмясиндян битки аляминдя эениш йайылмыш саьафырладан чахыр туршусу синтез едилмишдир. Мцтляг А.с.-ин диэяр варианты оптики фяал кварсын енантиоморф кристаллары ясасында щазырланмыш катализаторлардан истифадя етмякля щяйата кечирилмишдир; дашыйыъынын кристал гяфяси асимметрийалашдырыъы аэент ролуну ойнайыр, лакин бу заман оптики фяал мящсулун чыхымы бир фаиздян дя аз олур. Асимметрик автокатализдя реаксийанын енантиосечиъилийинин хирал эцълянмяси баш вердикдя  йцксяк оптики чыхым ялдя едилир,йяни мящсулун ямяля эялмясини щяйата кечирян хирал катализатора нисбятян даща йцксяк енантиомер тямизликли мящсул алыныр. Мяс., диизопропилсинкин хирал индукторун (оптики фяал кварс кристаллары) иштиракы иля алкенилпиримидилалдещидля реаксийасындан алынан хирал спиртин оптики чыхымы 90%-дян чохдур. Асимметрик  автокатализдя  асимметрик индуктор кими енантиомер артыьы 3×10–5 %-дян аз олан маддяляр истифадя едиля вя енантиомер артыьы 70%-дян чох мящсуллар алына биляр. Зяиф гаршылыглы тясирлярдя ъцтлцйцн позулмасы нятиъясиндя енантиомерлярин енержиляри арасында кифайят гядяр бюйцк фярг йарандыгда асимметрик индуктор иштирак етмядийи щалда беля  асимметрик  еффект  эюзлямяк  олар.

    Яд.: Моррисон Д., Мошер Г. Асимметрические органические реакции. М., 1973.

Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, “Azərbaycan” xüsusi cildi (Azərbaycan dilində)
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2007
ISBN: 978-9952-441-01-7
Səhifələrin sayı: 881
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, I CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2009
ISBN: 978-9952-441-02-4
Səhifələrin sayı: 608
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, II CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2010
ISBN: 978-9952-441-05-5
Səhifələrin sayı: 604
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, III CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2011
ISBN: 978-9952-441-07-9
Səhifələrin sayı: 604
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, “Azərbaycan” xüsusi cildi (rus dilində)
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2012
ISBN: 978-9952-441-01-7
Səhifələrin sayı: 881
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, IV CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2013
ISBN: 978-9952-441-03-1
Səhifələrin sayı: 608
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, V CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili: 2014
ISBN: 978-9952-441-10-9
Səhifələrin sayı: 592
Sərlövhə: Azərbaycan Milli Ensiklopediyası, VI CİLD
Nəşriyyat: "Azərbaycan Milli Ensiklopediyası" Elmi Mərkəzi
Nəşr yeri: Bakı
Nəşr ili 2015
ISBN: 978-9952-441-11-6
Səhifələrin sayı: 608
ARGENTİT – AŞURBƏYOV
    ASİMMETRİK SİNTEZ

    АСИММЕТРИК  СИНТЕЗ  –  оптики  гейри-фяал  вя  асимметрийа  мяркязи  олмайан субстратдан оптики фяал бирляшмянин алындыьы  кимйяви  просес;  ясасян, енантиомерлярдян биринин цстцн алынмасыны – асимметрик   индуксийаны   шяртляндирян   асимметрийалашдырыъы аэентин иштиракы иля баш верир.  Кюмякчи  оптики фяал  бирляшмяляр (гисмян  вя  йа  парсиал  А.  с.) йахуд  щяр щансы  физики  амилляр  (мцтляг  А.с.)  асимметрийалашдырыъы аэент ола биляр. Биринъи щалда асимметрик  индуксийа  аэенти  синтетик вя йа тябии мяншяли (мяс., ферментатив А.с.-дя) оптики фяал цзви бирляшмялярдир. Икинъи щалда сиркулйар полйарлашмыш ишыг, катализатор дашыйыъысы кими енантиоморф   кристаллар,   щямчинин ямяля эялян енантиомерлярдян  биринин  илкин  маддялярин чеврилмясиндя катализатор кими иштирак етдийи асимметрик автокатализ щадисясиндян истифадя едилир. А.с.-ин еффективлийи асимметрик вя йа оптики чыхымын гиймяти (реаксийа мящсулунун оптики фырланма гиймятинин мягсядли енантиомерин оптики фырланма гиймятиня олан нисбятиня бярабярдир) иля, щямчинин гарышыгда мягсядли енантиомерин мигдарынын  артмасы иля 100 ([R] [S]) / ([Р]+[S])-я бярабяр енантиомер артыьынын мигдары %-ля мцяййян едилир; бурада [R] вя [S] енантиомерлярин  гатылыьыдыр.

         Алман кимйачысы В. Марквалд илк дяфя 1904 илдя метилетилмалон туршусунун турш дузунун вя мярсин (брусин) алкалоидинин парчаланмасы иля оптики фяал метилетил сиркя туршусу CH3(C2H5)C*HCOOH алараг гисмян А.с. щяйата кечирмишдир. Бу заман кюмякчи оптики фяал маддянин (мярсин) молекулундакы хирал фрагмент илкин прохирал бирляшмянин – метилетилмалон туршусунун тяркибиня дахил олур вя нятиъядя гейри-бярабяр мигдарда диастереомерляр алыныр. Кюмякъи маддя молекулундакы хирал  фрагмент чыхарылдыгдан сонра йаранмыш асимметрийа мяркязинин (асимметрик карбон атомунун C*) щесабына оптики фяаллыьа малик мящсул алыныр. Гисмян А.с.-я алкенлярин вя йа карбонил бирляшмяляринин щидроэенляшмяси, щалоэенляшмяси, щидросилилляшмяси реаксийаларында, ферментатив катализ реаксийаларында, хирал металкомплексляр вя хирал бирляшмялярля модификасийалашдырылмыш щетероэен катализаторларын иштиракы иля эедян катализдя йени асимметрийа мяркязинин йаранмасына эятириб чыхаран просесляр аиддир. Гисмян А.с.-дя оптики фяал мящсулун чыхымы 90%-дян артыг ола биляр, ферментатив А.с.-дя ися 100%-я йахынлашыр.

        Асимметрик катализ мцщцм практики ящямиййятя маликдир. Хирал асимметрийалашдырыъы катализаторлар щербисидлярин (мяс., 2-метил-Н-метоксиизопропил-6етилхлорасетанилид–метолахлор), оптики фяал ментолун, шякяр явязедиъиси – аспартамын синтезиндя истифадя едилян оптики фяал маддялярин мцщцм  синфи олан  аминтуршуларын, дищидроксифенилаланинин (Паркинсон хястялийинин мцалиъясиндя дярман васитяси) вя с. истещсалында истифадя едилир. 2001 илдя У. Ноулз , Р. Нойори вя Б. Шарплесс асимметрик щидроэенляшмя вя епоксидляшмя реаксийаларында хирал Рщ-, Рувя Ти-комплекс катализаторлар тятбиг етмякля щомоэен асимметрик катализ сащясиндя тядгигатларына эюря Нобел мцкафатына лайиг эюрцлмцшляр.

        Щяйатын йаранмасында илкин оптики фяал цзви бирляшмялярин мяншяйи иля ялагядар мцтляг А.с. хцсуси йер тутур. Лабораторийа цсулу иля оптики фяал бирляшмяляр иштирак етмядян сиркулйар-полйарлашмыш ишыьын тясири иля фумар туршусунун щидроксилляшмясиндян битки аляминдя эениш йайылмыш саьафырладан чахыр туршусу синтез едилмишдир. Мцтляг А.с.-ин диэяр варианты оптики фяал кварсын енантиоморф кристаллары ясасында щазырланмыш катализаторлардан истифадя етмякля щяйата кечирилмишдир; дашыйыъынын кристал гяфяси асимметрийалашдырыъы аэент ролуну ойнайыр, лакин бу заман оптики фяал мящсулун чыхымы бир фаиздян дя аз олур. Асимметрик автокатализдя реаксийанын енантиосечиъилийинин хирал эцълянмяси баш вердикдя  йцксяк оптики чыхым ялдя едилир,йяни мящсулун ямяля эялмясини щяйата кечирян хирал катализатора нисбятян даща йцксяк енантиомер тямизликли мящсул алыныр. Мяс., диизопропилсинкин хирал индукторун (оптики фяал кварс кристаллары) иштиракы иля алкенилпиримидилалдещидля реаксийасындан алынан хирал спиртин оптики чыхымы 90%-дян чохдур. Асимметрик  автокатализдя  асимметрик индуктор кими енантиомер артыьы 3×10–5 %-дян аз олан маддяляр истифадя едиля вя енантиомер артыьы 70%-дян чох мящсуллар алына биляр. Зяиф гаршылыглы тясирлярдя ъцтлцйцн позулмасы нятиъясиндя енантиомерлярин енержиляри арасында кифайят гядяр бюйцк фярг йарандыгда асимметрик индуктор иштирак етмядийи щалда беля  асимметрик  еффект  эюзлямяк  олар.

    Яд.: Моррисон Д., Мошер Г. Асимметрические органические реакции. М., 1973.

    ASİMMETRİK SİNTEZ

    АСИММЕТРИК  СИНТЕЗ  –  оптики  гейри-фяал  вя  асимметрийа  мяркязи  олмайан субстратдан оптики фяал бирляшмянин алындыьы  кимйяви  просес;  ясасян, енантиомерлярдян биринин цстцн алынмасыны – асимметрик   индуксийаны   шяртляндирян   асимметрийалашдырыъы аэентин иштиракы иля баш верир.  Кюмякчи  оптики фяал  бирляшмяляр (гисмян  вя  йа  парсиал  А.  с.) йахуд  щяр щансы  физики  амилляр  (мцтляг  А.с.)  асимметрийалашдырыъы аэент ола биляр. Биринъи щалда асимметрик  индуксийа  аэенти  синтетик вя йа тябии мяншяли (мяс., ферментатив А.с.-дя) оптики фяал цзви бирляшмялярдир. Икинъи щалда сиркулйар полйарлашмыш ишыг, катализатор дашыйыъысы кими енантиоморф   кристаллар,   щямчинин ямяля эялян енантиомерлярдян  биринин  илкин  маддялярин чеврилмясиндя катализатор кими иштирак етдийи асимметрик автокатализ щадисясиндян истифадя едилир. А.с.-ин еффективлийи асимметрик вя йа оптики чыхымын гиймяти (реаксийа мящсулунун оптики фырланма гиймятинин мягсядли енантиомерин оптики фырланма гиймятиня олан нисбятиня бярабярдир) иля, щямчинин гарышыгда мягсядли енантиомерин мигдарынын  артмасы иля 100 ([R] [S]) / ([Р]+[S])-я бярабяр енантиомер артыьынын мигдары %-ля мцяййян едилир; бурада [R] вя [S] енантиомерлярин  гатылыьыдыр.

         Алман кимйачысы В. Марквалд илк дяфя 1904 илдя метилетилмалон туршусунун турш дузунун вя мярсин (брусин) алкалоидинин парчаланмасы иля оптики фяал метилетил сиркя туршусу CH3(C2H5)C*HCOOH алараг гисмян А.с. щяйата кечирмишдир. Бу заман кюмякчи оптики фяал маддянин (мярсин) молекулундакы хирал фрагмент илкин прохирал бирляшмянин – метилетилмалон туршусунун тяркибиня дахил олур вя нятиъядя гейри-бярабяр мигдарда диастереомерляр алыныр. Кюмякъи маддя молекулундакы хирал  фрагмент чыхарылдыгдан сонра йаранмыш асимметрийа мяркязинин (асимметрик карбон атомунун C*) щесабына оптики фяаллыьа малик мящсул алыныр. Гисмян А.с.-я алкенлярин вя йа карбонил бирляшмяляринин щидроэенляшмяси, щалоэенляшмяси, щидросилилляшмяси реаксийаларында, ферментатив катализ реаксийаларында, хирал металкомплексляр вя хирал бирляшмялярля модификасийалашдырылмыш щетероэен катализаторларын иштиракы иля эедян катализдя йени асимметрийа мяркязинин йаранмасына эятириб чыхаран просесляр аиддир. Гисмян А.с.-дя оптики фяал мящсулун чыхымы 90%-дян артыг ола биляр, ферментатив А.с.-дя ися 100%-я йахынлашыр.

        Асимметрик катализ мцщцм практики ящямиййятя маликдир. Хирал асимметрийалашдырыъы катализаторлар щербисидлярин (мяс., 2-метил-Н-метоксиизопропил-6етилхлорасетанилид–метолахлор), оптики фяал ментолун, шякяр явязедиъиси – аспартамын синтезиндя истифадя едилян оптики фяал маддялярин мцщцм  синфи олан  аминтуршуларын, дищидроксифенилаланинин (Паркинсон хястялийинин мцалиъясиндя дярман васитяси) вя с. истещсалында истифадя едилир. 2001 илдя У. Ноулз , Р. Нойори вя Б. Шарплесс асимметрик щидроэенляшмя вя епоксидляшмя реаксийаларында хирал Рщ-, Рувя Ти-комплекс катализаторлар тятбиг етмякля щомоэен асимметрик катализ сащясиндя тядгигатларына эюря Нобел мцкафатына лайиг эюрцлмцшляр.

        Щяйатын йаранмасында илкин оптики фяал цзви бирляшмялярин мяншяйи иля ялагядар мцтляг А.с. хцсуси йер тутур. Лабораторийа цсулу иля оптики фяал бирляшмяляр иштирак етмядян сиркулйар-полйарлашмыш ишыьын тясири иля фумар туршусунун щидроксилляшмясиндян битки аляминдя эениш йайылмыш саьафырладан чахыр туршусу синтез едилмишдир. Мцтляг А.с.-ин диэяр варианты оптики фяал кварсын енантиоморф кристаллары ясасында щазырланмыш катализаторлардан истифадя етмякля щяйата кечирилмишдир; дашыйыъынын кристал гяфяси асимметрийалашдырыъы аэент ролуну ойнайыр, лакин бу заман оптики фяал мящсулун чыхымы бир фаиздян дя аз олур. Асимметрик автокатализдя реаксийанын енантиосечиъилийинин хирал эцълянмяси баш вердикдя  йцксяк оптики чыхым ялдя едилир,йяни мящсулун ямяля эялмясини щяйата кечирян хирал катализатора нисбятян даща йцксяк енантиомер тямизликли мящсул алыныр. Мяс., диизопропилсинкин хирал индукторун (оптики фяал кварс кристаллары) иштиракы иля алкенилпиримидилалдещидля реаксийасындан алынан хирал спиртин оптики чыхымы 90%-дян чохдур. Асимметрик  автокатализдя  асимметрик индуктор кими енантиомер артыьы 3×10–5 %-дян аз олан маддяляр истифадя едиля вя енантиомер артыьы 70%-дян чох мящсуллар алына биляр. Зяиф гаршылыглы тясирлярдя ъцтлцйцн позулмасы нятиъясиндя енантиомерлярин енержиляри арасында кифайят гядяр бюйцк фярг йарандыгда асимметрик индуктор иштирак етмядийи щалда беля  асимметрик  еффект  эюзлямяк  олар.

    Яд.: Моррисон Д., Мошер Г. Асимметрические органические реакции. М., 1973.